как подобрать краску для котла, чтоб она не поотваливалась
под воздействием высоких температур? 

просто бери не самую дешманскую и будет тебе счастье. если
хочешь основательно заморочиться или у тебя там доменная
печь с лютым жаром - понадобится огнезащитная краска по
металлу,  её
 заказать в любом объёме можно через интернет, так
реально будет выгоднее, правда, она там только белая, но я
не думаю, что для котла сильно цвет принципиален - тут
гораздо важнее ведь качество. 

А что это у вас за котел, который изначально не покрашен?
Лучше выбирайте нормальный, от нормального производителя
печей, к примеру это можно сделать тут https://pechki.su